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发布时间:2019-08-27   来源:www.zhongunion.com

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如果在分子中存在由两个或更多个双键(包括三键)形成的共轭体系,则π电子在离域分子轨道中,这是电子键合轨道中最高的。能量水平与不占据电子的反键轨道的最低能级之间的能量差减小,因此π→π*跃迁所需的能量减少,因此吸收向长的方向移动波长方向。消光系数也增加了。例如,1,3-丁二烯分子中的两对π电子填充π1和π2键轨道,并且π3和T4反键轨道是空的。当电子吸收所需的光能时,从π2过渡到π3后,见下图。

从图中可以看出,电子在这个分子中可以有多个跃迁,但有机分子中最重要的跃迁是能量跃迁最低,因为这种跃迁在近紫外区吸收,即1,3-丁二烯的能量最低的跃迁是π2→π3跃迁,其λmax=217nm(κ=),而其他跃迁能级具有较高的相位差,需要更多的能量和真空紫外吸收。随着共轭体系逐渐增长,过渡能级的能量差变小,吸收向长波方向移动,

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